早在20世纪50年代末，德国Henkel公司、Deguss公司首先完成了4A沸石作为洗涤剂中磷酸盐代用品的研究。70年代初，Henkel公司在年产25万吨重垢粉状洗涤剂中配用了3万吨的4A沸石来代替一半的磷酸盐。与此同时，Deguss公司向市场推出了HB-40牌4A沸石洗涤助洗剂，并用于自己的汰渍牌洗衣粉。当时沸石的质量不太好以及价格相对较高，但由于美国27个州相继实施了“禁磷”措施，洗涤剂用沸石工业依然获得了较大的发展。、荷兰阿克苏公司、美国联合碳化物公司等开始研究4A沸石作为洗涤剂的洗涤性能及其安全性，并取得了专利权。英国匈牙利意大利等国家也开展了4A沸石作为洗涤助剂的研究和应用。至此，20世纪80年代初就已形成了世界5大名牌产品的用于洗涤助剂的4A沸石生产线。据估计，1984年美国消耗4A沸石65万吨，而同期的三聚磷酸钠工业遭受了重创，产销量下降了50%。随着生产工艺的改进，沸石的质量、产量在整个20世纪80年代逐渐提高。1993年，美国一些州政府做了新的规定，对含磷家用助洗剂征收10%的销售税，进一步限制了含磷洗涤剂的销售。用量从20世纪90年代初的12.6万吨增加到110万吨。随后浓缩粉的出现极大的刺激了沸石的发展，由于4A沸石可以携带较多的非离子表面活性剂，因而得以在浓缩粉中大量应用，使沸石的需求量猛增了4倍。市场需求的激增给生产厂家带来良好的发展机遇，P&G公司分别在堪萨斯、印第安那和佐治亚等州新建了3个沸石工厂，使其总生产能力达到16.5万吨/年;Albermarle公司也改造了其Pasadena厂，使其年产沸石达到15万吨;1992年，利华兄弟公司在美国Joliet设立子公司Crossfield chemicals,年产沸石5.5万吨。目前，美国洗涤剂用沸石的年产量达到50万吨，仅能满足其市场需求的30%左右。在欧洲。沸石在洗涤工业的应用过程与美国相似。目前，瑞士、挪威、德国和意大利等国实行了禁磷措施，英国、法国、瑞士和丹麦等国无磷粉的比例均在80%以上。意大利人均洗涤用沸石的消费量最高，大2.36kg/年，德国次之，达1.7kg/年，欧洲市场洗涤剂用4A沸石消耗量为65万吨/年。在亚洲，日本和韩国已全部推行无磷粉，泰国、马来西亚和印度尼西亚等国务磷粉所占的比例非常高，目前亚太地区总的需求约为80万吨/年，我国是从20世纪70年代才开始进行4A沸石的研究应用工作。我国大陆的第一条4A沸石生产线是1992年在山东铝厂建成的，当时投资4000万人民币，设计生产规模2万吨，实际产量6000t.1983年7月1日，原轻工业发布了含4A沸石洗衣粉标准和洗涤剂用4A沸石标准，1996年颁布了无磷洗衣粉行业标准，把我国洗涤用4A沸石工业应用提高到一个新的阶段。1996年国内的用量在1.5万吨左右，1999年1月1日，环太湖地区开始了太湖禁磷综合治理后，滇池、巢湖和环渤海地区也实行了禁磷，2000年国内4A沸石的用量达到了40万吨。
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